ACTIVATION DE DIYNES PAR DES COMPLEXES DINUCLEAIRES A LIAISON Fe-Pt
Ahmed Said Mohamed
L’idée est de synthétiser des complexes hétérobimétalliques maintenus par une liaison M-M et/ou d’un ligand assembleur de type bidentate. La présence de deux métaux différents dans un système donne une valeur ajoutée pour l’insertion de molécules insaturées par le biais de la liaison M-H ou M-C, dû à l’effet de coopérativité entre les deux métaux [1]. Notamment la réaction d'insertion dans des liaisons Métal-Hydrure ou Métal-Carbone représentent une réaction fondamentale en chimie organométallique [2], et est aussi une étape importante dans la catalyse homogène. Dans le cadre de nos recherches, l’étude est basée sur l’insertion de diynes aliphatiques ou aromatiques vis-à-vis du complexe [(CO)3Fe{Si(OMe)3}(µ-dppm)Pt(H)(PPh3)] (1) via la liaison Pt-H. La réaction conduit à la formation d’un mélange d’isomères complexe µ-vinylidène [(CO)3Fe{µ-C=C(H)R}(µ-dppm)Pt(PPh3)] (2) et le complexe dimétallocyclopenténone [(CO)2Fe(µ-dppm)(µ-C(O)CR=CH)Pt(PPh3)] (3). Nous avons aussi étudié l’activation de diynes vis-à-vis du complexe [Fe(CO)3(Ph2PXPPh2)(µ-CO)Pt(PPh3)] (4a X = CH2, 4b X = NH) par le biais de réactions de couplage C-C qui conduit à l’obtention d’un mélange d’isomères. A 20°C, il y a formation du complexe cinétique [(CO)2Fe(µ-Ph2PXPPh2)(µ-C(O)CH=CR)Pt(PPh3)] (3’); (R = -(CH2)nC≡CH) mais à 90°C, l’isomère thermodynamique [(CO)2Fe(µ-Ph2PXPPh2)(µ-C(O)CR=CH)Pt(PPh3)] (3’’) est formé. Nous avons étudié la protonation de complexes dimétallocyclopenténones (5 et 6). Et grâce à la triple liaison libre, nous avons réalisé la coordination d’autres fragments métalliques pour l’obtention de clusters hétérométalliques (7) et Nous etudions le greffage sur nanoparticules de silice SiO2.
RÉFÉRENCES
[1] Vincent Ritleng, Michael J. Chetcuti, Chem. Rev. 2007, 107, 797-858.
[2] M. Knorr, I. Jourdain, F. Villafane, C. Strohmann, J. Oganomet. 2005, 690, 1456-1466.
Figures et illustrations
